Darstellung und Kristallstruktur des Niob-(triphenylphosphinimino)tetrachlorids, Nb[NP(C6H5)3]Cl4, einer Verbindung mit einer Niob-Stickstoff-Mehrfachbindung

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چکیده

Nb[NPPh3]CLi c a n b e p r e p a r e d b y r e a c t i n g N b C l 4 N 3 w i t h PPI13 i n 1 , 2 d i c h l o r o e t h a n e . T h e c r y s t a l l i n e , y e l l o w c o m p o u n d c r y s t a l l i z e s i n t h e m o n o c l i n i c s p a c e g r o u p C 2/c. T h e c r y s t a l s t r u c t u r e c o n s i s t s o f e i g h t m o l e c u l e s , w h i c h a r e l i n k e d t o g e t h e r via b r i d g i n g c h l o r i n e a t o m s t o c e n t r o s y m m e t r i c d i m e r s . T h e r e b y t h e n i o b i u m a t o m s o b t a i n a s i x f o l d c o o r d i n a t i o n b y o n e N a n d five C l a t o m s . T h e t r i p h e n y l p h o s p h i n e i m i n e l i g a n d i s b o u n d t o n i o b i u m b y i t s N a t o m . T h e a p p r o x i m a t e l i n e a r i t y o f t h e r e s u l t i n g N b N P g r o u p ( a n g l e N b N P = 1 7 1 ° ) a n d t h e d i s t a n c e s N b N — 1 7 8 p m a n d N P = 1 6 4 p m c a n b e i n t e r p r e t e d b y a n s p h y b r i d i z e d N a t o m a n d d o u b l e b o n d s t o b o t h t h e N b a n d P a t o m .

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[TaCl4N3]2 reacts easily w i t h P P h 3 y ie lding T a C l 4 ( N P P h 3 ) , T a C l 4 ( N P P h 3 ) ( N H P P h 3 ) and T a d s . T h e lat ter are supposed to be products of the reaction of pr imari ly formed TaCl 4 (NPPh 3 ) 2 -TaCl 4 + w i t h the solvent C1CH 2 -CH 2 C1. T a C l 4 ( N P P h 3 ) crystal l izes in the monoclinic s y s t e m w i t h the space group P2i/c. T h e crys ta l s t...

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تاریخ انتشار 2012